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生物降解塑料新产品开发情况

发布日期:2014-09-25    浏览量:43

近年来,世界工业发达国家十分重视生物降解塑料,特别是原料来自可再生资源或产业废气综合利用(如C02)的生物降解塑料。据报道。目前全球研发的生物降解塑料品种已有几十种。可批量生产和工业化生产的品种主要有:微生物发酵合成的聚羟基脂肪酸酯(PHA、PHB、PHBV等),化学合成的聚乳酸(PLA)、聚己内酯、二元醇二羧酸脂肪族聚酯(1,BS)、脂肪族/芳香族共聚酯、二氧化碳/环氧化合物共聚物(APC)、聚乙烯醇(PVA)等,天然高分子淀粉基塑料及其生物降解塑料共混物、塑料合金等。目前已进入中试或批量生产的品种有PHA(PHB、PHBV、PHBHHX等)、PLA、PBS、APC、改性PVA、淀粉基塑料、淀粉/PVA、PLA、PCL等塑料合金及共混物等。生物降解塑料又分成天然生物降解塑料、微生物降解塑料。
1 天然生物降解塑料
天然生物降解塑料是指以天然聚合物为原料,可通过各种成型工艺制成生物降解塑料制品的一类材料。这类材料包括由淀粉、纤维素、甲壳素、大豆蛋白等天然聚合物及其各种衍生物和混合物。
宁波“贝发”就用从玉米棒中提炼出的植物塑性纤维用来制笔,废弃之后会自动降解,尽管这种“玉米笔”售价高出传统产品,但依然受到客户的追捧。经过半年多研发,“贝发”集团在玉米棒、梗、叶等组织中,提取了可用于制笔的植物塑性纤维,并在2008年年初推出了6款“玉米笔”,它们是完全零污染的笔,在土壤里8~l2个月会自动分解。高温注塑时,站在注塑机边上还能闻到一股淡淡的玉米香味。截至2008年ll月初已销售近百万支,预计全年将达到480万支。
2 微生物合成生物降解塑料
微生物合成生物降解塑料有聚乳酸(PLA)、聚羟基烷酸酯(PHA)等。
(1)聚乳酸(PLA)
聚乳酸耐水但是不能忍受>55ºC的温度。虽然不是水溶性的,但是海洋环境中的微生物也能使之降解成二氧化碳和水。这种塑料类似透明的聚苯乙烯,表现出很好的外观(有光泽和透明度),但它是硬且脆的材料,在大多数实际应用中需要改性(例如用增塑剂来提高其柔韧性)。它可以和许多热塑性塑料一样被加工成纤维、薄膜热成型或者注塑成型。
玉米塑料只是降解塑料中的一种,是一种能全部降解的生物环保材料,可全部取代不可降解的传统化工塑料如:聚苯乙烯,聚乙烯、聚酯等,被视为继金属材料、无机材料、高分子材料之后的第四类新材料。玉米塑料可根据不同需求制成建筑墙体板材、包装材料、纺织面料、日用器具,还可以制成农用地膜、地毯、日常所用的塑料袋以及医用材料。因此,玉米塑料的开发具有广阔的市场前景。更为重要的是,由玉米塑料制成的这些物品,废弃后可采用堆肥填埋处理,在自然界微生物的作用下将彻底分解为水和二氧化碳,不仅没有污染环境,还可以当作有机肥施入农田成为植物养料。
玉米再加工过程中,通常最先被破碎成淀粉抽提物,然后对淀粉进行加工,产生粗的葡萄糖,接着进行发酵,将葡萄糖转化为乳酸。产生的乳酸进行浓缩,产生一种可循环的中间二聚务丙交酯,它可以用于生物聚合物的合成单体。丙交酯通过真空蒸馏进行纯化,然后使用无溶剂熔融处理打开环结构使之发生聚合,从而产生聚合物聚乳酸。
随着PLA等可生物降解塑料的应运而生,在原有聚乙烯等传统不可降解塑料制品中加入适量PLA等生物材料制成的塑料制品,既可部分实现生物降解,原有的力学性能又没有明显的改变。这一技术突破为解决废旧塑料制品污染找到了一条新途径,也为塑料价值链带来了新机遇。
生物塑料和普通塑料共混使用,在日本已经比较普遍。如丰田汽车公司的塑料零部件中,30%使用了可生物降解塑料,70%为传统塑料。这样既提高了塑料部件的可降解程度,成本增加又不是很大,市场接受起来也相对容易一些。
(2)聚羟基烷酸酯(PHA)
利用可再生资源得到的生物降解塑料,把脂肪族聚酯和淀粉混合在一起,生产可降解性塑料的技术也已经研究成功。在欧美国家,淀粉和脂肪族聚酯的共混物被广泛用来生产垃圾袋等产品。国际上规模最大、销售最好的是意大利的Novamont公司,其商品名为Mater-bi,公司的产品在欧洲和美国有较大量的应用。
像植物用淀粉贮藏糖分一样,自然界中许多微生物都使用一种叫做PHA的聚酯来贮藏能量。利用PHA良好的生物相容性能,宁波天安生物材料有限公司不仅在国际市场争得一席之地,而且成为世界上最大的PHA类原材料生产厂商。
武汉华丽环保科技有限公司研发的可塑淀粉生物降解(PSM)材料,以植物淀粉、纤维素、竹粉、壳聚糖等为主要原料,通过对淀粉等材料的改性和塑化,使其集刚性、韧性和弹性于一体。据悉,PSM是中国目前唯一通过欧盟ENl3432标准检测和认证的生物降解材料,其降解性能,使用性能,卫生指标居国际领先水平。
3 化学合成生物降解塑料
用微生物等方法合成的生物聚酯价格较高是目前难以普遍采用的主要障碍,化学合成便于批量生产,成本较低。化学合成法开发的生物降解塑料主要有各种脂肪族聚酯,前者主要品种包括聚己内酯(PCL)、脂肪族聚碳酸酯(二氧化碳和环氧化合物共聚物或称聚二氧化碳)等。另外,也在开始研究脂肪族聚酯和芳香族聚酯的共聚酯。
(1)聚己内酯(PCL)
这种塑料具有良好的生物降解性,熔点是62ºC。分解它的微生物广泛地分布在喜气或厌气条件下。作为可生物降解材料可把它与淀粉、纤维素类的材料混合在一起,或与乳酸聚合使用。
(2)聚丁二酸丁二醇酯(PBS)及其共聚物
PBS以脂肪族二元酸、二元醇为主要原料.既可以通过石油化工产品满足需求,也可通过纤维素、奶业副产物、葡萄糖、果糖、乳糖等自然界可再生农作物产物,经生物发酵途径生产,从而,实现来自自然、回归自然的绿色循环生产。采用生物发酵工艺生产的原料,还可大幅降低原料成本,从而进一步降低PBS成本。
PBS是生物降解塑料材料中的佼佼者,用途极为广泛,可用于包装、餐具、化妆品瓶及药品瓶、一次性医疗用品、农用薄膜、农药及化肥缓释材料、生物医用高分子材料等领域。PBS综合性能优异,性价比合理,具有良好的应用推广前景。
中科院理化技术研究所工程塑料国家工程研究中心和扬州市邗江佳美高分子材料有限公司.合资组建杨州市邗江格雷丝高分子材料有限公司,投资5000万元建设2万t/a PBS生产线,此次在江苏扬州邗江建设的高分子质量PBS生产线规模居世界之首。
(3)脂肪族芳香族共聚酯
德国BASF公司制造的脂肪族芳香族无规共聚酯(Ecoflex),其单体为:己二酸、对苯二甲酸、l,4 -丁二醇。目前生产能力在14万t/a。同时开发了以聚酯和淀粉为主的生物降解塑料制品。

 

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